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含七元环六苯并蔻（hept-HBC）大环分子的构建
发布时间：2020-08-27     作者：Giruy   分享到：


近些这几年来来早就有非常多带有多环芳烃的大环原子被媒体了解，但有除开近来的某些碳纳米级带意外，基本上是数的大环都只存在少量出稠环的多环芳烃，于是存在户外拓展的香味平台的大环原子无从谈起。真正上，有极少数衍化自[n]环对亚苯基（cpp）的带有六苯并蔻（HBC）的大环或存在应变力意识的大环被媒体了解（图甲1a）。再者，将七元环建立到HBC中，并且以其结够大环与含六元环的同构造比起，不单单影响于促进大环的熔化分解性，同时也需要扩大构造的曲率，使其能够更佳的切合可以弯曲的客体。对于超过影响，从文中写作者媒体了解没事种存在5个一般包括七元环的HBC衍化物（hept-HBC）的最新科技大环原子1（图1b）。

图1：a) 都已经被媒体通讯稿的以HBC为在校园营销推广活动的环节之中所构建单元测试卷的大环碳原子; b) 本段媒体通讯稿的一般包括两个人有着七边形的HBC双重性物的大环无机化合物

合成：

而对于大环有机氧化物1的分解成，的关键两边体是含两只溴共价键的hept-HBC相似物2。在2的依据上，用Suzuki偶联能够能够 有机氧化物3。在稀饱和溶液环境下，利于Glaser炔均相偶联发应能够能够 了大环有机氧化物4。再食用PtO2看作崔化剂对丁二炔开始会目的性替换，**生产了的目标大环原子核1（就像文中2）。

图2：大环有机化合物1的自动合成路径分析


表征手段：

1. NMR来采取解析：犹豫七元环的添加，导致大环团伙式1在许多 充分石油醚过程都起着较好的溶解完性，这类DCM、CCl4和o-DCB等，故此可来采取NMR来采取解析。以o-DCB为石油醚，在高温下来采取1HNMR来采取解析，谱图仅得出结论出一堆组清淅的数字警报灯（图3a），并对任何数字警报灯峰来采取归入来采取解析，后果得出结论成功失败制作而成图片了工作目标团伙式，直接主要采用2DNMR进两步来采取效验，确定了制作而成图片了估计的组成那部分。2. 质谱来采取解析：显然著者又依据MALDI-TOF进两步得知了该化学物质的对的性（图3b）。谱图只得出结论了[M]+的分散化数字警报灯，其表示的荷质比和拉曼光谱峰的区域与算出的数字警报灯很完全一致。3. 理论上算：在o-DCB石油醚区域中，运行ωB97XD/def2SVP基组与方法步骤对于那些大环团伙式1来采取组成那部分网站优化系统。网站优化系统后果得出结论出大环团伙式呈出现出杯状形态特征，hept-HBC单元测试卷心中那部分的长相应在12.8-18.0Å两者，侧链两者的长相应约为15.6Å，腔内面积粗细为9.4-14.6Å x 12.2Å（图3c）。

图3：a) 1的1HNMR(400 MHz, [D4]-o-DCB, 25ºC); b) 1的MALDI-TOF质谱图(左)与[M] +亚铁离子的HR-MS放射性同位素遍布图的实践大数据报告(右上)与系统论换算大数据报告(右侧)；c) DFT系统优化形式

 

与C60和C70的结合特性研究

编辑将大环原子节构两分别与C60和C70融合法，对其参与1HNMR和13CNMR定量分析，从报告观察植物到融合法物的走势与分离的主客体的走势相对比，发现了比较明显的位移，单位证明了大环原子节构与C60和C70都行成了主客体黏结物（图4）。还有就是，伴随拉伸客体的手机屏蔽效果，地处多巴胺感觉中间行政区域的He和Hf的走势往低场位移。所以说，在[D4]-o-DCB时用C60和C70对多巴胺感觉原子节构1参与核磁滴定，确实了多巴胺感觉1与C60（Ka=420±2M-1）和C70（Ka =(6.49±0.23)×103M-1）的依照常数，报告说明多巴胺感觉原子节构可以条件性识別C70。且编辑对多巴胺感觉1与C60和C70依照参与了策略算。相同的在o-DCB条件中，利用ωB97XD/def2SVP基组与步骤对其黏结物参与节构调整（图5）。报告说明，在黏结物中C60地处大环原子节构空腔的中间，且与两根hept-HBC标段测试卷之前的长距离共要为3.4Å。而伴随C70呈扁长图形，所以说黏结物中C70表现形式出特定歪斜的度角以**层次的与hept-HBC标段测试卷依照。

图4：随C70量的增高，滴定1的要素1H NMR（400 MHz，[D4] -o-DCB）光谱仪

图5：DFT优化调整形式图(ωB97XD/def2SVP, o-DCB) a) 1⊂C60混合物; b) 1⊂C70混合物


总结：

肯定，编辑人工一堆种新式的大环有机物，另外导入含七元环的多环芳烃摸块式，使大环原子含有非常好的打弯性能参数，故而都可以做为无数含有打弯系统（如富勒烯）的蛋白激酶原子。与此同时在长宽和造型的互补原理性，能让抽象方法大环原子都可以会可选择性辨别C70，发现了鞍形HAP（这类hept-HBC摸块式）在来方案新式的大环有机物中充分利用着重点要功效，为以来超原子蛋白激酶的来方案使用一堆扇新的正门。 

A Heptagon-Containing HBC-Based Macrocycle

Vicente G. Jiménez, Arthur H. G. David, Juan M. Cuerva, Victor Blanco* and Araceli G. Campaña*

DOI：10.1002/anie.202003785


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