桃胡脲类有机化合物(CBn，n=5–8,10)的超原子核主客体组合物的生态学显像

葫芦脲类化合物（CBs，n=5–8,10）是大环主体分子。近年来，越来越多的基于CB的超分子体系被报道，并应用于荧光开关、催化和细胞成像。对于荧光客体分子，主客体配合物通常会影响客体分子在CB腔内的电荷转移和聚集过程，并导致可调控的光物理性质，如波长偏移和发射增强。作为客体的染料分子的紫外-可见光谱和荧光光谱中的位移可用于生物成像和光热疗法。

葫芦脲CBs作为宿主可能提供一种新的的策略，将传统染料的吸收扩展到长波区。三苯胺衍生物已被证明是一种很好的双光子吸收材料，在传感和生物成像领域有着广泛的应用。作为给体基团，它们在不同的给体/受体体系中表现出分子分子内电荷转移

本文中选择水溶性三苯胺衍生物（乙烯基吡啶三苯胺）（1）作为客体分子。客体1在水溶液中通过主客体相互作用与CB[7]或CB[8]形成1_CB[7]或1_CB[8]配合物。对于1_CB[7]配合物，客体分子的三个带正电的吡啶位点被封装在三个CB[7]的空腔中以形成[1+3]配合物，而三个CB[8]作为主体和两个1作为客体的[2+3]主客体配合物（二聚体）通过头对头堆积（图1）。CBs的存在导致主客体配合物的紫外-可见光谱和荧光光谱比客体分子本身明显红移，这使其成为生物标记应用的合适候选者。值得注意的是，配合物结构的不同导致选择性染色细胞的不同区域。

三个乙烯基吡啶通过偶连反应连接到三苯胺上，再通过甲基化将疏水性吡啶转化为亲水性吡啶，这为在水中形成1和CBs配合物提供了必要的条件。

我们先通过核磁滴定研究1_CB[7]和1_CB[8]在水中的形成。测定了配合物在不同配比下的核磁共振氢谱（图2）。随着CBs的增加，单体1的信号逐渐消失，同时出现了一组新的信号。当化合物1和CB[7]的比例达到1:3时，原始信号完全消失（图2a）。当1和CB[8]的比率达到2:3时，谱图中新出现的一组峰趋于稳定。同时，过量的CBs不会引起谱图的**变化。作者推测得到了1_CB[7]和1_CB[8]的结构。

然后对1_CB[7]（1:3）和1_CB[8]（2:3）的配合物进行了浓度相关研究。结果表明配合物非常稳定，不依赖于浓度。作者认为客体分子与CB[7]形成[1+3]配合物，与CB[8]形成[2+3]配合物。通过电喷雾质谱（ESI-MS）、等温滴定量热法（ITC）实验进一步研究了1和CBs之间的结合行为，结果表明1_CB[7]的化学计量比为1:3，1_CB[8]的化学计量比为2:3。

该主客体配合物可以通过缓慢冷却接近饱和的配合物水溶液来结晶。主客体配合物的晶体学数据可用CCDC 2059161（1_CB[7]）和2036099（1_CB[8]）。对于1_CB[7]，单晶属于P63/m空间群，晶胞参数a=29.82Å，b=29.82Å，c=18.07Å，α=90°，β=90°，γ=120°。由于CB[7]的空腔相对较小，因此它只能容纳客体分子的一个乙烯基吡啶臂以形成[1+3]配合物（图3a和c）。对于1_CB[8]，单晶属于C2221空间群，晶胞参数a=33.50Å，b=46.82Å，c=85.24Å，a=90°，β=90°，γ=90°。如图3b和d所示，两个分子1在CB[8]的帮助下以头对头堆积形成二聚体。两个分子之间的距离约为4.4 Å. 三个CB[8]分子位于六个乙烯基吡啶臂的末端，这是由于吡啶具有**的亲水作用。单体1中的两个吡啶部分被封装在一个CB[8]的空腔中，形成[2+3]配合物。单晶分析结果与核磁共振滴定结果高度一致。此外，CBs与客体分子之间形成配合物的过程会影响客体分子的耦合度和杂化能带结构，导致不同的电荷转移行为。因此，将产生不同的光物理性质。

通过太阳光的太阳光的分光光度计线线-可看出吸纳率光谱仪图图仪图和荧光发光谱仪图图仪图进步科学研究了1,1_CB[7]和1_CB[8]的光数学成分。渐渐CBs的融入，可观察动物到**的转变 ，这进步证明材料了CBs与水液体中1的强彼此帮助。如图如图是4如图是，1展示了472 nm处的主吸纳率峰和572 nm处的荧光峰。渐渐CB[7]的融入，太阳光的太阳光的分光光度计线线-可看出吸纳率峰从472 nm挪动到506 nm（Δ=34 nm），荧光发峰从572 nm挪动到635 nm（Δ=63 nm），荧光难度增強了10倍。来说CB[8]，太阳光的太阳光的分光光度计线线-可看出吸纳率峰从472 nm挪动到543 nm（Δ=71 nm），荧光发峰从572 nm挪动到714 nm（Δ=142 nm）。与1_CB[7]相信，1_CB[8]的太阳光的太阳光的分光光度计线线可看出光谱仪图图仪图和荧光光谱仪图图仪图发生的了更**的转变 。液体的色泽从橘黄色（1）变成深橙红色（1_CB[7]），蓝紫色（1_CB[8]）（图1）。会引发类似这些的情况的根本原因能够是，主CBs中羰基的拉光学定律可采和吡啶的正电荷量，这让 吡啶从三苯胺基团中吸纳率的光学增強，而引发吸光学和拉光学定律增強。为此能够引发光谱仪图图仪图红移。同時，更大的CB[8]能将5个客体原子结构包埋在空腔中，使客体原子结构安全汇聚达成搞好团结物，而限止了原子结构的平移。

吡啶产菌物学在核碱化学中已被查证包括菌物学几丁质酶。原子结构和动磁学模拟训练也查证了吡啶与DNA的构建。客体原子结构中阳铁离子吡啶的留存，使用与糖-磷酸主链的静电放电双方目的，抓好了对DNA的强吸引力。来依赖于搭配物的荧光发成功特征和与DNA的亲和性，小说作者进几步探讨了搭配物成为荧光纺织染料在体肿瘤人体受损上皮神经元膜成相中的适用。为了能让测量塑料物对体肿瘤人体受损上皮神经元膜的染料法法耐热性，分开用1_CB[7]和1_CB[8]水硫酸铜溶液解决海拉体肿瘤人体受损上皮神经元膜。已知5a-d已知，1_CB[7]在体肿瘤人体受损上皮神经元膜的体肿瘤人体受损上皮神经元膜核和体肿瘤人体受损上皮神经元膜质泉河有微弱的发成功，阐明书怎么写1_CB[7]搭配物可以吸收体肿瘤人体受损上皮神经元膜并与DNA构建。用4',6-二脒基-2-苯基吲哚(DAPI)做的照表實驗呈现了体肿瘤人体受损上皮神经元膜核的彩虹色方位(图5a和b)。在1_CB[8]搭配物，荧光注意分布区在体肿瘤人体受损上皮神经元膜质板块，而在绿光(561 nm)促进下的体肿瘤人体受损上皮神经元膜核中近乎看不上覆盖(图5g)。同時对客体1的染料法法耐热性做照表實驗。报告了解清楚地表面，客体1只有染料法法体肿瘤人体受损上皮神经元膜核。这阐明书怎么写1,1_CB[7]和1_CB[8]搭配物包括优良的体肿瘤人体受损上皮神经元膜透光性和体肿瘤人体受损上皮神经元膜显像耐热性。在1_CB[8]搭配物，714nm处的荧光使其最适合于荧光体肿瘤人体受损上皮神经元膜染料法法。情况光散射(DLS)研究探讨表面，1_CB[7] (0.78 nm)和1_CB[8] (2.31 nm)的粒级有所差异。来依赖于1,1_CB[7]，1_CB[8]在体肿瘤人体受损上皮神经元膜有所差异染料法法板块(从体肿瘤人体受损上皮神经元膜核到体肿瘤人体受损上皮神经元膜质)的規律性变化规律，客体原子结构和搭配物的各个也许 是的控制体肿瘤人体受损上皮神经元膜染料法法板块的关健情况。适用MTT法对搭配物的体肿瘤人体受损上皮神经元膜充满活力做了一定量研究探讨，表面该搭配物包括良好的菌物学混溶性和较低的du性。

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