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氧化锡纳米管负载黑磷量子点的电催化NRR性能测试及固氮性能探索
发布时间:2021-05-07     作者:axc   分享到:
昆明pg电子娱乐游戏app 生物制品科技产业限制总部是中国大陆的**靶向治疗和**表达产品生育和销售员商,近上线两批黑磷nm级产品用以**质粒。数层、板材的厚度可利用业主特殊要求个性定制。销售一产品基本功能化修饰语的黑磷量子点、黑磷nm级片、黑磷nm级符合产品。

我们研发了一种新型的无金属电催化剂,即黑磷量子点(BPQD)。然而,BPQD易于聚集,会导致活性位点的损失。此外,它的导电性差不利于电解过程中的电荷传输。为了解决这些问题,我们采用具有电化学活性的黑色氧化锡(SnO2-x)纳米管作为基底。通过简单的自组装和Sn-P配位,将BPQD稳定地限制在SnO2-x纳米管上,从而产生稳定的双活性电催化剂。得益于它们的协同优势,BP@SnO2-x纳米管表现出了的氨产率和法拉第效率,代表了复合电催化剂用于环境固氮的成功探索。

【腐蚀锡纳米级管装载黑磷量子点的制作而成与定性分析】

通过水热法,在预合成的SiO2纳米棒上沉积均匀的SnO2层,得到SnO2@SiO2纳米棒。在蚀刻掉牺牲模板(SiO2纳米棒)之后,留下SnO2纳米管。再将其与NaBH4混合,并在氩气中于350℃下加热30分钟,获得SnO2-x纳米管。正如扫描电子显微镜(SEM)观察所揭示的(图1a),SnO2-x的管状形态保持良好。透射电子显微镜(TEM)图像显示出具有相对光滑表面和内部中空的SnO2-x纳米管。插图显示了高分辨率TEM(HRTEM)图像,0.33 nm的晶格间距与SnO2-x的(110)面一致。在图1c中比较了SnO2和SnO2-x的X射线衍射(XRD)花样,SnO2的XRD图显示金红石SnO2(JCPDS no.41-1445)特征峰。对于SnO2-x的XRD图谱,峰位置没有变化,表明晶体种类在还原后没有改变。图1d显示了SnO2的Sn 3d光谱,其中494.6和486.3 eV处的峰对应于Sn4+的Sn 3d3/2和3d5/2轨道。在SnO2-x形成后,两个轨道均红移了0.2 eV(494.4和486.1 eV),原因是Sn周围新产生的氧空位。

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Figure 1. (a) SEM and (b) TEM image of a SnO2–x nanotube; (c) XRD pattern and (d) Sn 3d XPS spectra of SnO2 and SnO2–x nanotubes, respectively.

继而,.我在多普勒彩超辅助工具高效液相剥离技术提炼BPQD。关键在于将BPQD规定在SnO2-xnm级级管上,将它们的在四氢呋喃(THF)中混合着多普勒彩超解决。长为2a和2b如下,TEM和HRTEM定量分析得到的BP@SnO2-xnm级级管,从该下图都都可以能够,nm级级管的的表面觉得强烈更很糙,集中且匀称地饰品有BP QD。插画体现HRTEM图文集聚于单独一个BP QD,其晶格斑纹行距为0.27 nm,与BP的(040)垂直面相同。BP@SnO2-xnm级级管的XRD图长为2c如下,该数据进三步灵魂的存在了BP QD在SnO2-xnm级级管上的取得成功复合材料。图2d体现了BP@SnO2-xnm级级管的宽扫描仪扫描XPS光谱图分析,证实了锡,氧和磷要素的的存在。在蒙题辨率XPS都都可以阐发Sn和P的药剂学的情况。图2e体现了Sn 3d光谱图分析,中仅Sn 3d3/2和3d5/2 导轨组件处在495.5和487.1eV,与SnO2-x较之,蓝移了1.1eV。我们对P 2p谱(图2f),P 2p1/2和2p3/2 导轨组件从130.6和130.0 eV红移到130.4和129.5 eV,这都来源于软件界面处五种混合物之間的彼此中间效果。还有,134.0 eV的谷值产于BP QD提炼方式中形成的硫化磷。尤其是是在133.0 eV处发现的新峰证实了锡和磷之間的协作效果,那是BP量子点动态平衡定义在SnO2-xnm级级管上的主观原因。

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Figure 2. (a) Low- and (b) high-magnification TEM images, (c) XRD pattern, and (d) wide-scan survey, (e) Sn 3d and (f) P 2p XPS spectra of BP@SnO2–x nanotubes.

【氧化锡纳米管负载黑磷量子点的电化学性能测试】

我们在环境条件下Na2SO4电解液中评估BP@SnO2–x电催化NRR性能。在-0.3至-0.6V下NRR测试2小时,得到的计时电流曲线如图3a所示,可以看出,所有这些曲线在整个过程中表现出的稳定性。电解2小时后电解质的紫外-可见吸收光谱如图3b所示,在-0.4V时达到高的氨产率(48.87μg h-1 mgcat-1)和法拉第效率(14.6%)。此外,BP@SnO2-x纳米管在-0.4V vs. RHE的五个连续循环期间,氨产率没有明显衰减,表明催化剂的可回收性,这对于实际应用至关重要。为了证明BP@SnO2-x纳米管的协同优势,我们将其NRR性能与纯SnO2-x纳米管和BP QD的NRR性能进行比较。如图3f所示,BP QDs表现出比SnO2-x纳米管更高的电催化活性。然而,BP QDs的NRR性能不可避免地因其强烈的聚集倾向和较差的电导率而减弱。BP@SnO2-x纳米管的氨产率显着提高,表明通过BP QDs在SnO2-x纳米管上进行修饰。另外,在异质界面处形成的氧空位可能产生原子缺陷,并因此产生不平衡的电荷分布,其将提供内置驱动力以促进界面电荷传输。

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Figure 3. Electrocatalytic N2 reduction performances.

BPQD和SnO2-xnm管互相牢固性的上下级效果有帮助于电催化反应剂的短期耐久性性,即便 在-0.4V vs. RHE下电解法12时间,BP@SnO2-xnm管依旧留存了原本的结构,但会BP QD安全地限制在SnO2-xnm管上而没相聚。HRTEM定性分析(图4a)可能看清楚地看过BP的(040)和(021)面没明星的歪曲。BP@SnO2-xnm管的成分分布图图说道磷成分沿SnO2-xnm管透亮分布图。紧接着作家针对15N2放射性核素示踪调查的核磁检测工具报告单,也彻底的验证了所组成的氨乙酰乙酸完全因素于氢气。

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Figure 4. (a) HRTEM image, (b) TEM image (scale bar = 100 nm) and the corresponding elemental maps, as well as (c) chronoamperometry curve of BP@SnO2–x nanotubes after 12 h electrolysis at –0.4 V vs. RHE; (d) comparison of ammonia yields of BP@SnO2–x nanotubes after 2 and 12 h electrolysis at –0.4 V vs. RHE.