镶嵌是一种用一个(或多个)正多边形完全覆盖平面而不重叠或留有间隙的过程。在现代化学中,原子和分子水平上的镶嵌设计吸引力,因为这些高度有序的结构在光学和磁学中显示出潜在的材料特性。图1a-c表明了三大规责的包镶(五边形、正方体形和角形形),每项包镶都一斜种高速等势面的端点。
超氧碳原子包镶枝术以它的美感格局和潜在的的广泛应用非常好,形成超氧碳原子电学中是一个新起来的论述教育领域。于是,探索性的诸边形大环作为超氧碳原子包镶开发奇秒的铺平仍考验性。
柱[n]芳烃(主耍还有柱[5]芳烃和柱[6]芳烃),伴随其易组成和多功效性,是超原子核电化学前沿技术的学习热点事件。伴随其柔性的柱组成和方式的多边合作形组成(尤其是是柱[6]芳烃),能作为原子包镶的接拼单元尺寸。
立于上面探索底色,诗人探索了柱[5]芳烃(EtP5)和柱[6]芳烃(EtP6)与缺电子器材化学物质四氟-1,4苯醌(TFB)和1,5-二氟-2,4-二硝基苯(DFN)的一类型外融合情形。以TFB和DFN为链接体,利用共凝结在平行面2D结构框架中准备了对于正五角形EtP6的六角形镶口。相关的结晶体构成得知了EtP6不错利用共结晶体的手段形成了以DFN/TFB为联系体的特别进行的正六边形2D填充图案设计。最后,EtP6与TFB和DFN在有所差异的晶粒环境下共晶粒,能够变成有所差异的超结构特征。
我们采用了另一种缺电子厂碳原子DFN,中用进几步实验不同于的外表原子核是否充分考虑常規镶口的想要。**实验了EtP5-DFN的结晶组成部分(图2),主要采用单斜C2/c环境群,EtP5的空腔包围一家正己烷。EtP5-DFN与EtP5-TFB的推积格局差异(图2c 和d)。五种晶胞构成一模一样的DFN大分子与EtP5周边型成了π-π堆积物用处(A−C)和氢键(D)。除此之外,由EtP5连续模块的错落堆叠,EtP5-DFN未建成一维绿色通道。其实这些,DFN原子造谣生事并放置了毗邻大环引发的间距,这最主要的由CT能够 用途驱动下载。有趣的数学的是,能够CT相互间意义,DFN原子核排列成在五边形的对应侧边相邻,转变成2D层状结构设计(图2d)。五边形的剩余的两边在EtP5单园左右的C-H···π相护功能在两个空间图形内相护接触,H···π剖面距为2.98Å(图2c)。在此类硫化锌构成中,EtP5还能够 与DFN原子核转变成内壁相护目的,转变成2D网络信息。
图2
EtP6-DFNa的晶体结构(用到环戊烷)
EtP6-DFNa的硫化锌架构显现(图3),用于单斜P21/c空间群,每位晶胞中含另一个EtP6分子结构和二个DFN团伙。与EtP6-TFBa中EtP6的弯曲架构其他,EtP6-DFNa中EtP6的整体布局完成后保护了技巧的六角形,这是可能因为两个DFN原子穿入EtP6的空腔成型了主-客体分手后复合物。与此同时,在EtP6的苯模快旁有还平行线会存在某些DFN原子核。在此种晶胞超构成中,DFN和EtP6期间出现了空腔内和内壁主-客体络合物。在腔内DFN和EtP6两者构成了C-H···π(J)和C-H···O(G−I)之间的作用。在腔外DFN和EtP6左右产生了π−π堆积,、C−H··F和C−H··O等内壁彼此效果(A−F)。因此,DFN和CHCl3相互具有三个C−H··O和C−H··Cl互不影响,变成六角形网格(图3b)。EtP6-DFNa的摆列显显出出与EtP6-TFBb相似的五角形超设计和蜂窝状的镶宝石。
图3
EtP6-DFNb的硫化锌的结构(选用环己烷)
EtP6-DFNb的纳米线设备构造提示(图4),环己烷替代了EtP6空腔中的DFN客体。采用了单斜C2/c环境空间群中,一种晶胞有一种EtP6和六个DFN分子结构。与EtP6-TFBb那样,两位环己烷大分子在空腔中彼此之间相平行。大多数的DFN分子结构都相平行于EtP6机组的的表面,并且以特别規則的方式英文与EtP6的后侧彼此效应。DFN氧分子与EtP6开发了积极的π-π完美用途(A−F)。在EtP6的乙氧基上的氢电子层和DFN分子结构的硝基之間也显示了C-H···O氢键(G−J)。给出剖析反映,这些超原子核镶口网络体系兼具太强的随机性性。在这些晶胞上端结构的的中也没探究到管状结构的的。反向,这两个紧邻的正六边形大环想着c轴交叠陈列(图9b)。需要小心的是,EtP6-DFNb在2Dwifi网络中的并排方式方法近乎与EtP6-TFBb差不多(图4c和d)。简而言之,CHCl3团伙是 这三个极点,TFN图案填充了方式五角形内镶中交界两位EtP6原子期间的裂缝。对此,柱[6]芳烃是可以是守则超氧分子镶宝石的充分建设基元。
图4