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手性阳离子对映选择性远端C-H活化
发布时间：2020-09-03     作者：harry   分享到：
阳正铁化合物对是 错乱的称阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝探索方向的重要的设计方案本质特征，能够 了一般的运用软件。在1980时代，对映体选用性相移动阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝的辉煌性探索将手性阳阳正铁化合物与发生反馈迟钝性阴阳正铁化合物中央体搭配，养成对映体测试接合态。在怀念过去的30年中，用手性阴阳正铁化合物与阳阳正铁化合物发生反馈迟钝中央体的反相发生反馈迟钝攻略 也被证明格式实属常顺利完成的。后1种攻略 不只在有机会肥料阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝自然环境中**，有时在与接合塑料阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝剂的强效依照中也**，巧用地用了阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝配置中取决于较为常见的阳阳正铁化合物接合塑料络合物。好于之中，阴阳正铁化合物接合塑料络合物是 重要的中央体的环境就稀有得多。之因此 ，将手性阳阳正铁化合物与阴阳正铁化合物接合塑料阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝剂搭配的电势改变方向方式仅在极少辉煌性装修案例中能够 证明，尤其是触及阴阳正铁化合物二膦异过氧钨酸盐和过氧钼酸盐络合物是 阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝剂的错乱的称空气氧化发生反馈迟钝。在阴阳正铁化合物塑料络合物在绝大很多数常见的聚合方式中间很稀有，因此 其实很多手性阳阳正铁化合物兼备显眼的强势，但手性阳阳正铁化合物与接合塑料适用发生反馈迟钝性依照的更比较广泛的优势还没有完全能够 充分的的发展。因为等基序在错乱的称有机会肥料阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝中的顺利完成运用软件，将其与接合塑料阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝相依照的总体经济攻略 将在错乱的称阴亚铁化合物液体反响反响空气氧化发生反馈迟钝探索方向出现一般的应响。
【成果简介】
今日，在英国剑桥大学Robert J. Phipps研究员团队（通讯作者）带领下，报告一种策略，使一个常见的联吡啶配体阴离子化，并将其铱配合物与衍生自奎宁的手性阳离子配对。团队已经将这些离子配对的复合物应用于碳或磷中心的二芳基基序的去对称化，通过对映选择性的C-H硼化来实现长程的不对称诱导。原则上，许多常见类型的配体也可以采用这种方法。相关成果以题为“Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation”发表在了Science。
【图文导读】
图1 将手性阳离子与过渡金属结合的策略
图2 对映选择性去对称化苯甲基酰胺的C-H硼氢化反应
图3 二芳基次膦酰胺的对映选择性C-H硼氢化反应的底物范围
图4 产品的制备和进一步的实验
文献链接：Enantioselective remote C–H activation directed by a chiral cation（Science，2020，DOI:10.1126/science.aba1120）