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多共振诱导热激活延迟荧光(MR-TADF)材料：以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的定制合成
发布时间：2022-01-21     作者：zhn   分享到：


本身存在多震荡(multi-resonance, MR)反应的TADF新范式早已经展现，使得了的科学家们的特别关注，它存在克服自己TADF由于所诉D-A组成部分利弊的之高优势。在MR-TADF分子式的设计构思中，以**的DABNA类式物为表示，三苯基硼烷核被平行面化并维持，凭借与氮电子层(胺茎部分)链接来创设一款弹性多环芳烃的框架，由完美正交的硼/氮电子层加剧反震荡反应。

将吸网络亚胺和供网络胺建立Cz-B骨架中，能能实行宽色域内的窄带释放。根据本身方式 ，在从深浅蓝色到米黄色(461-571 nm)的宽见到光范围之内内内，施用一致分子式管理体制且不影晌窄带光谱分析结构特征的前提下，实行了**的电致会亮字体背景颜色调谐。施用该家族网调节色MR-TADF释放器可准备量子热效率超过19.0-29.2%和绝佳字体背景颜色溶解度的深蓝至黄光范围之内内巧妙会亮二级管。

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图1. 作者在本文中重点研究以Cz-B作为母体结构的MR分子。在中部氮原子的同位加入额外的供电子基团，如咔唑，被证明是获得红移发射的一种策略。通过这一设计原则可以扩展到更大的融合多环π体系，首次实现了深红色MR-TADF。

**，作者合成了四种类似的材料，γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACz-B，以验证方法的实用性。根据密度泛函理论(DFT)计算的预测，对于γ-Cb-B，用γ-咔啉(吡啶并[4,3-b]吲哚)亚胺取代Cz-B的两个咔唑亚基，使分子具有更高的S1和T1能量，从而具有更短的发射波长，同时保持固有的MR分子的优势特征。


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图2. a) 3个MR-TADF射点器在脱氧甲苯水氢氧化钠溶液(10-5 M)中的分光光度计线/看不见获取(左)和荧光光谱分析(右)。b) 水氢氧化钠溶液在365 nm分光光度计线太阳光照晒公布出的深紫色至黑色扩散小图片。c) 在参杂浓度值为1 wt%时，在oCBP (γ-Cb-B)或mCBP (Cz-B, TCz-B和DACz-B)产品中4个MR-TADF射点体参杂塑料膜的准稳态PL谱和d) 瞬态PL衰减曲线拟合。e) 抽真空岩浆岩在石英砂衬底上的参杂塑料膜的PL图面。
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表1. MR-TADF试射器的光电磁学类别。Stokes位移低至17-32 nm，即氧分子基态(S0)和促进态S1两者的平面图形发生改变小，**引致光谱图半峰宽(full width at half-maximum, FWHM)极为小(23-34 nm或0.13-0.14 eV)。按照其其荧光和磷光峰估价，四类无机化合物的ΔEST值低至0.09-0.14 eV。
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图3.a) 以γ-Cb-B、Cz-B、TCz-B和DACzB为MR-TADF发射器的OLEDs材料的能级图和化学结构。b) 在1 mA cm-1下测量的EL光谱。c) 电致光发射图像及其在CIE色度图中的颜色坐标。d) 电流密度-电压-亮度(J-V-L)特性和e) 器件的外部量子效率(external electroluminescence quantum efficiency, EQE) L plots图。

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表2. OLED元器件封装的EL耐磨性价格对比。里面，λEL体现1 mA cm-1下的EL**试射峰地点，CE体现**直流电能力，PE为**工作电压能力，CIE为电致夜光的CIE对比度方位角。

总之，利用多功能分子工程方法，作者设计和开发了一个新的MR-TADF材料家族，可以显示从深蓝到黄色的窄带发射。通过将吸电子亚胺和供电子胺引入常见的硼MR骨架(Cz-B)，可以实现系统的低色移和低色移窄带TADF发射，允许在宽可见范围内**的发光颜色调谐，而不降低固有的高φPL。因此，相应的窄带深蓝到黄色OLED获得了较高的**EQEs为19.0-29.2%，具有理想的电致发光颜色纯度。作者认为，通过对供电子和吸电子官能团的合理选择和整合，本研究可以为进一步探索具有吸引力的颜色可调有机硼MR-TADF发射体提供基础。该装置的效率仍有改进空间，相关研究正在进行中。


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网红TADF原子核 TPA-DCPPDCPPr-α-NDPA  红白色TADF碳原子DCPPr-β-NDPA  朱红色TADF碳原子DCPPr-TPA  灰色TADF团伙DCPPr-DBPPA  黑色TADF原子核TADF敏化剂原子核——BTZ-DMAC-4BrBTZ-DMACBTZ-DMAC-RDPA-BTZ-Br多震荡热系统激活延长荧光MR-TADF骨架BN-CzMR-TADF骨架BN-CP1MR-TADF骨架BN-CP2一价铜紧密配合物(MAC*)Cu(Cz)是TADF敏化剂TADF（MR-TADF）素材2,3-CZ2,5-CZ2,6-CZ2,3-DPA2,3-POA

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