您当前所在位置：首页 > 资讯信息 > 科研动态
从六苯基苯到1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷
发布时间：2020-08-27     作者：Giruy   分享到：
由聚苯撑（PPs）能有几种各式各样的成分。大部分环境下，非线性缩聚物中聚对苯二酚是共轭缩聚物的办演，但PPs也能寻址为支链、超支化还树根状内似物。构成PPs还能用作“石墨稀材料材料”原子核的前体，举列奈米石墨稀材料材料、石墨稀材料材料奈米带和能够 氧化物效用进行的奈米带脱氢。与之颠倒的是，以环己烯和环己基为主复单元测试卷的相关成分的论述较少。聚对苯二酚的饱满相对应的物聚环己烯可能够 1,3-环己二烯的阴化合物缩聚和接下来的氢化反應获得，但它并且也分为1,2-和1,4-连入的有机物（Scheme 1A）。面对低聚物，1,2,3,4-四环己基环己烷是资料中新闻**的实例（Scheme 1B）。在本文小编中，小编简讯了六环己基苯（HCB）和1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷（HCC）的氢化的现象（Scheme 1C），并顺利进行用到质谱和**液质色谱（HPLC）对的现象历程进行了深入概述。即便是始终无法 用传统文化的分离纯化策略分离纯化氢化代谢物，但能否从粗产品设备搭配物中生长满二者有所差异的大块和大块氯化钠结晶。除此之中，小编还顺利进行X放射性元素氯化钠结晶概述（Fig.2）证明了这二者氯化钠结晶的无机化学的结构类型为HCB和HCC。在HCB氯化钠结晶中看到了环己基代替物的“舌槽式”的分布，在HCC氯化钠结晶中看到了HCC-chair和HCC-TB二者异构体的结构类型。

Scheme 1. Synthesis of (A) Polycyclohexylene, (B) 1,2,3,4-Tetracyclohexylcyclohexane, (C) Hexacyclohexylbenzene (HCB), and 1,2,3,4,5,6-Hexacyclohexylcyclohexane (HCC) by Hydrogenation


  除此调查的的过程 中，我方便监测器现象的的过程 ，各在多种日子从现象搭配物中取等分样品做出的质量研究（Fig.1）。最终察觉到氢化现象2d后在m/z=574处经常出现一主峰，证明行成一全部氢化的副产物，但当现象日子延迟至4d时，APCI-MS光谱仪仅稍显改善，证明氢化现象在第四天终结。

 Figure 1. (A) Mass spectra of reaction mixtures after 1, 2, and 4 days using APCI ion source. (B) HPLC analysis of reaction mixtures after 1 and 4 days eluted using a gradient from tetrahydrofuran/acetonitrile (5%/95%) to tetrahydrofuran (100%) over 20 min with a flow rate of 1 mL/min on a Gemini 5 μm C6-Phenyl column. The HPLC signal was taken from absorption at 220 nm.


马上又，用反相离子交换柱综合APCI-MS对1d和4d后的粗品经过HPLC概述，认同压根氢化物理物质HCC是主要是终产物。犹豫环己烷的构象（椅形、半椅形、船形和扭舟形）是有机会3d立休物理的**，所以说对HCB和HCC的3d立休物理概述也**必需，二者区分为：HCB演变成含有氧分子Ci对称性性的单斜晶状体（Fig.2），相信之端，HCC晶状体中的环己烷构象等同于麻烦（Fig.3），行显示HCC的两异构体构成（Fig.3A，B）。HCC的两类各个构成的演变成行经过甲基氢质子在管理中心环己烷中的各个取一直表述（Fig.3A/B中以桔红色比较突出界面显示）。这两类异构体的具有显示在反应迟钝时中对氢的增长没得选泽性，氢行从俩测普攻苯环。

Figure 2. Single-crystal structure of HCB: (A) top view, (B) side view. Only the methine protons are shown for clarity. (C) Molecular packing of HCB with highlighting CH/π interactions.

Figure 3. Single-crystal structures of HCC with (A) chair and (B) deformed conformations of the central cyclohexane. Only the methine protons are displayed for clarity. The methine protons in the central cyclohexane are highlighted in red for easy identification. Molecular configurations of (C) HCC-chair and (D) HCC-TB.


除此外面，创小编还完成HPLC对粗食品开始了进一大步的剖析（Fig.4）：确立HCB和HCC的提取时间间隔各自为6和8 min（Fig.4A）。不幸遭遇的是，HCC和HCC-TB没法进一大步鉴别。在**高效液相色谱剖析当天，创小编也完成太阳光的太阳光的紫外线线-可看见查重器预估了六氯代苯和HCC的消化吸收能力光谱仪，显示信息了太阳光的太阳光的紫外线线空间区域的消化吸收能力**值，最高值各自为274和246 nm（Fig.4B）。以后完成重心得甚至剖析纯图纸的1H NMR剖析难于认定。

Figure 4. (A) HPLC analysis of HCB and HCC crystals eluted using a gradient from tetrahydrofuran/acetonitrile (5%/95%) to tetrahydrofuran (100%) over 20 min with a flow rate of 1 mL/min on a Gemini 5 μm C6-Phenyl column. (B) Normalized absorption spectra of HCB and HCC measured from the UV–vis detector during HPLC analysis.


上述情况阐明，做者成功的英文地做到了六苯基苯的加氢反映，实现了部位氢化的六环己基苯（HCB）和是氢化的1,2,3,4,5,6-六环己基环己烷（HCC），但是根据单单尖晶石钻研分析检测出了我们的检查是否型式类型。在HCB单尖晶石中，几个环己基抗衡基呈椅型构象，后以“舌形”方试有基本规律地定向分配。在中央环己烷丝毫构型不一样的的HCC单尖晶石中，发现了HCC-chair和HCCTB不同异构体，分别是呈椅形和扭舟状型式类型。该新闻稿件为以后根据加氢合出是饱和状态的聚苯树根状分子结构提供了了型号钻研。除此之外，对此类低聚环己基类化合物的不可逆转脱氢-加氢工作开展钻研，还有机会使其在储氢区域存在潜在性的使用就业前景。


From Hexaphenylbenzene to 1,2,3,4,5,6-Hexacyclohexylcyclohexane

Marcel Dillenburger, Zijie Qiu*, Cheng-Wei Ju, Beate Müller, Svenja Morsbach, Dieter Schollmeyer, Akimitsu Narita*, and Klaus Müllen*

DOI: 10.1021/jacs.0c04956

综上所述东西均原于网络信息，予以商标侵权，请找话题在手机在线电话客服删出！谢谢你们不要适用工业作用作用，不可适用人体组织测试