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常见金属催化反应汇总(钯催化类,Miyaura硼酸酯化反应,Heck反应等)
发布时间:2023-03-24     作者:zhn   分享到:

一、钯催化类


1、Suzuki–Miyaura反应

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Suzuki反响(铃木反响),也叫作Suzuki偶联不良反应、Suzuki-Miyaura化学想法迟钝(铃木-宫浦化学想法迟钝),就是一个较新的有机质偶联化学想法迟钝,零价钯听取物离子液体下,芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃情况交叠偶联。该反响由铃木章在1979年最先新闻报道,在有机化学肥料结合中的适用范围很广,具强的底物改变性及官能团忍耐性,适用于结合多烯烃、苯丁二烯和联苯的双重性物,于是APP于多非天然乙酰乙酸、有机化学肥料建筑材料的结合中。铃木章也凭借着此奉献与理查德·赫克、根岸英一联合赢得20十五年诺贝尔有机化学奖。


9-BBN参与的Suzuki反应实例

无膦配体钯离子液体剂离子液体的Suzuki不起作用

芳基氯参与Suzuki偶联反应

烷基氟硼酸钾参与活动Suzuki偶联不起作用样例



2、Miyaura硼酸酯化反应

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钯崔化下芳基卤代物和双联硼生化试剂作用分离纯化芳基硼酸酯的作用。也被称为Hosomi-Miyaura硼硝化作用生理反应。


彩石生物碳实验试剂提纯单替代芳基硼酸

设计硼酸名词解释衍生物物的配制样例



3、Buchwald-Hartwig反应


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Buchwald–Hartwig芳胺化反馈实属总能用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯制得芳胺的反馈。此体现的重要作用是利用率催化剂的作用反馈量的钯和富電子配体开展催化剂的作用反馈体现。另强碱性(如叔丁醇钠)针对促使重复是至关为重要的。


Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介

Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体

Buchwald-Hartwig偶联25周年历程



4、Heck反应

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钯催化氧化下对烯烃来采取烯基或芳基化的发应。并且包括β氢的卤代烃(最主要的是卤化苄)也可發生Heck发应,来采取烷基化。

【有机反应百科】Narasaka-Heck环化反应



5、芳香杂环Heck反应

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馥郁杂环作肾上腺素受体的产生在大团伙内或大团伙间的Heck现象。



6、重氮盐参入的Heck 反應

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芳基重氮盐可以发生的反应常见的就是Sandmeyer不起作用能提纯卤代芳烃,芳基酚或芳基腈,另一即是Balz-Schiemann不起作用提纯芳基氟化物,偶氮偶合不起作用提纯偶氮二芳基类无机化合物。1995年Beller等人报道了利用重氮盐作为底物进行Heck反应制备芳基烯基化物,这是一种很实用的制备芳基烯烃的反应,此类反应不需要膦催化剂和胺,条件温和。



7、Sonogashira反应

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Pd/Cu促使发应发应的芳卤或烯基卤代物和端基炔实行偶联的发应。发应生理机制和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-?Stephens发应看起来像。Castro-Stephens发应是用电化学当量的铜促使发应发应,而Sonogashira发应则用促使发应发应量的钯和铜促使发应发应。



8、Stille偶联体现


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Stille偶联想法指的是充分物锡生化生化采血管和卤代物或类卤代物在钯催化表现下实行CC键偶联的想法。此想法对卤代物的R基团受限制较少。想法的前提条件相对比较多,另一个这句话正下方介绍书的卤代物和充分物锡生化生化采血管品类一些,共同实行偶联,之所以此想法可炼制的生成物也一些。本想法的缺欠还是,充分物锡生化生化采血管致癌性不大,另一方面其化学性质较小,在自来水中的熔化分解度很低。只不过充分物锡生化生化采血管很顺定,可在与Stille偶联近乎雷同的Suzuki 想法的出现,Suzuki 想法选择充分物硼酸及衍生品物,选择简单这样未充分物锡生化生化采血管的那一些缺欠,之所以此想法的极为重要作用速度快减轻。

Stille-Kelly反应

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钯催化氧化下团伙内的二芳基卤代物确定二锡化学药品确定对称偶联的想法。


Stille羰基化偶联反应

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此反应由Migita和Stille开发,利用酰氯进行Stille偶联反应制备酮。但是酰氯通常不稳定而且对于活性官能团不兼容,限制了其应用范围。在上世纪80年代,在过渡金属催化下有机卤代烃和类卤代烃进行羰基化偶联反应制备酮的方法被开发出来。Pd(0)催化下,有机锡试剂,一氧化碳和有机亲电试剂(芳基或烯基卤代烃和芳基或烯基类卤代烃)偶联形成新的碳碳单键的反应,被称为Stille羰基化偶联反应



9、Tsuji-Trost反应

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钯催化剂的作用下合理利用烯丙基氧化物(如乙酸烯丙酯和烯丙基溴)对亲核化学制剂(如特异性亚甲基氧化物,烯醇氧化物,胺和酚)展开烯丙基化的作用。



10、Catellani不良反应

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【Catellani, M.; Frignani, F.; Rangoni, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36,119–122.】

在降冰片烯(Norbornene)与Pd一同促使用途下,芳基碘化物先和降冰片烯实行Heck反應迟钝,紧接着邻位C-H活性实行烷基化或芳基化的反應迟钝,再和端基烯烃偶联到邻位加入的烯基芳烃的反應迟钝。此反應迟钝是几组分偶联反應迟钝。邻位单加入的芳基碘化物做为底物则就可以到有差异 邻位加入基的烯基芳烃。


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