铜催化反应草酰肼配体带动的C-O键偶联反映

芳基醚和烷基芳基醚是天然植物乙酰乙酸里常见的骨架节构（Figure 1）。以往的方式方法实现了芳基醚的组成恰恰需较高的想法温度表（>160 ℃）和化学现象计量校准的铜，这束缚了这类现象的不断发展。也许合理利用钯促使反应也行完成芳基醚和烷基芳基醚的炼制，所以钯促使反应剂常见会导致TON值较低和适合比率窄的状况，有越来越多局部性，并仍兼备不小的挑衅性。不但，仍然利用替换消去行成C-O键比出现两种C-X键要慢，所以说在这个方式对催化氧化剂的寿命短一斜定的规定。

氮氧手游辅助配体的知道前所未有了在柔和必备条件下使用芳基卤化物与酚基本它亲核制剂的偶联比率，反映了乌尔曼偶联化学反应的庞然大物升值空间。在铜催化剂的作用的C-O键偶联想法中的开发出了普通的双齿配体（列如 邻菲罗啉、联吡啶、二胺类化学物质、双吡啶亚胺类化学物质），还有阴阳离子的双齿配体（如1,3-二羰基氧化物、α-有机酸、8-羟基喹啉和双草酰胺类无机化合物）。即便是乌尔曼偶联反馈是很早简报的铜离子液体氧化偶联反馈其中之一，但它与基本都数铜离子液体氧化偶联反馈差不多，导致芳基醚的TON值却很低。诸如，利用率中国大小学科技术学院南京生产研究探讨所马大有通讯报道的配体，依据芳基溴化物聚合联芳醚的偶联不良反应，其较高TON值也不大于100。可基于应用铜离子液体氧化反映的作用剂要比应用钯离子液体氧化反映的作用剂的代价低，于是利用高服用量铜离子液体氧化反映的作用剂的反映制度仍然能够被吸收的。

在铜促使偶联作用中，氮氧配体的转型落伍于近似于的钯促使偶联作用中膦配体的转型，有点是就能使铜促使剂推动出像钯促使剂也是郊果的配体使用期都很短，开发管理好几个类以草酰肼为主要骨架的配体，借助分子式中的N-氨基吡咯和N-氨基吲哚来延时铜崔化剂的使用年限于是加快香熏醚中C-O键的偶联，还有TON值应该万代高达8000（Scheme 1）。回收利用所选配体都会以**使得芳基卤化物与酚或醇的偶联，体现兼备尽量的官能团兼容性问题，包含腈、卤化物、醚、酮、胺、酯、酰胺、苯乙稀、醇和硼酸酯等基团都都会以兼容于体现中。

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以芳基溴化物1k（0.5 mmol）与对甲基苯酚（1.5 equiv）最为模版网站底物，在CuBr催化反应下对一品类配体使用整合。经历过一品类配体的淘汰（L1-L16），挖掘配体L1为极佳配体，可以较高的成品率受到的联芳醚2k（Table 1）。

在明确了较优生活条件后，对芳基溴化物和被淘汰苯酚的底物区间完成了摸索（Table 2）。用改进想法底物中芳基上不同的的替代基来进行研究，从研究最终可能给出，烷基、烯基、芳基、甲氧基、胺基、氰基、二甲胺基、酯基等都能能最好地兼容相应想法。

又对杂芳基溴化物和充当苯酚的底物区间参与了思考（Table 3）。实验操作没想到说明，几种代替的溴吡啶（4a-4d）或加入的溴喹啉（4e-4f）都行以与酚类化学物质影响，推动生成或者劳动生产率比较。

除此认知能力，应用较为低催化活性的芳基氯化物或是氯吡啶等用作起讫辅料对生理反应进行了探讨，均能以更好的劳动生产率取得物品，并极具更好的官能团兼容性问题（Table 4）。

反驳来，又借助此体现体系建设对芳基溴化物与醇类的偶联体现来进行体验（Table 5）。检测结杲证明材料，L1配体在醇类的偶联不良想法中也具较高的运用区域，但其中对氰基溴苯与苄醇或正丁醇不良想法的产出率均到达了99%以上内容（8e，8g）。