体现了心轴手性碳喹啉二聚体的有机物Pegaharmols A B

从大象蓬的根分开得出2个非双芳基轴β-咔啉-喹唑啉二聚体pegaharmols A(1)和B (2)，凭借光谱仪的方式对其框架做出了表现。完成核磁振动和电子设备圆二色性试验数值与量子力学性求算数值的对比性，创立了立体式化学上模式化。发现了C-8位的碳喹啉与vasicine在C-9位成键。

Pegaharmol A (1)为浅黄色色的气体，高粪便质谱信息显示其化学结构式式为C26H21N7O2，不饱满度为20。1H和13C NMR（表1）显视7,8-双被淘汰的胭脂氨酸基序具有七个香熏族质子[δH8.40 (H-3), 8.37 (H-6′), 8.09 (H-4), 8.06 (H-5), 7.64 (H-5′),和7.00 (H-6)]。体现 酚羟基[δH9.66 (7-OH)], NH卫星信号[δH10.60 (9-NH)]和15个SP2杂化的C[δC135.4 (C-1), 138.6 (C-3), 115.4 (C-4), 131.0 (C-4a), 114.2(C-4b), 122.4 (C-5), 110.1 (C-6), 155.1 (C-7), 112.1 (C-8),139.4 (C-8a), 134.3 (C-9a), 164.6 (C-2′), 164.1 (C-4′), 105.1(C-5′), and 158.8 (C-6′)。出来了近似v a s i c i n e设计，包括五种亚甲基[δH3.28（H1″α），2.76（H-1″β），1.77（H-2″α）和2.10（H-2″β）]，两种方式次甲基[δH4.64（H-3″）和6.84（H-9″）]，两个蛋白质族羟基峰[δH5.63（3″ -OH）]，其中一个1,2-二抗衡苯[δH7.12（ H-5″，6″）和6.90（H-7″，8″）]] 同时8个芳族碳[δC162.4（C-3″ a），141.6（C-4″ a），124.6（C-7″），126.8（C-8″）,128.4（C-6″），123.2（C-5″）,121.6（C-8″ a）]和三个脂肪的族碳[70.2（C-3″）,50.5（C-9″），45.1（C-1″）和29.2（ C-2”）]。如图甲所示2如下，用COSY，HSQC和HMBC实验操作判断了多台分的结构设计。HMBC光谱分析捡查彰显H-9''（δH6.84）与C-7（δC155.1）/ C-8（δC112.1）/ C-8a（δC139.4）两者之间的重要的能够 效果，说明确认C-8 / C-9“单键满足胭脂氨酸和vasicine的紧密联系，并知道了1的平面磨格局。

表一

图2化学物质1的设计中含多个手性碳（C-9”和C-3”）。在B3LYP / 6-31G（d）能级下，做二面角C7-C8-C9''-N10''的指数函数的激光体力转换扫视体现有多个激光体力转换较小值（1-I和1-II）和同一个能垒较高为40千卡 / mol。这样一来高的激光体力转换势垒远多于键可独立旋轉约20千卡/ mol阈值法，这出现了化学物质1有阻转异构。使用核磁共鸣（NMR）和电子无线圆二色谱（ECD）的量子力学性总计来判断化学物质1的绝对是构型。NOESY交叉的情况峰（图2）体现了H-1''β（δH2.76）和H-3''（δH4.64），H-1''α（δH3.28）和H-9''（δH6.84），以其H-9''和7-OH（δH9.66）中的**相应的性，出现H-1''β和H-3''靠近一样的的面，而7-OH，H-1''α和H-9''靠近异面。往往，准确了1的对应应于构型。要为进十步判断1的对应应于构型，在mPW1PW91 / 6-311 + G（d，p）// B3LYP / 6-31G（d）能级进取行了这两种也许的异构体1a和1b（图3）的GIAO（与量规无光的电子层正轨）NMR总计。试验和总计的13 C NMR数值中的曲线相应的弹性系数（R2）出现1b是较也许的对应应于构型。要为进十步辨认1a和1b，对试验数值和总计的1H和13C NMR数值来了DP4 +总打分析一下（图S4）。数据，1b的DP4 +概率统计为100％，出现（P *）3″ S *，9″ S * -1b是化学物质1较也许的对应应于构型。

图3

接之后来，经过相对比较检测ECD数据表格挪到B3LYP / 6311G ++（2d，p）/下估算出的ECD光谱分析，确实1的千万构型为[（P）-3″ S，9″ S] -1。B3LYP / 6-31G（d）水准（图4）。

图4

Pegaharmol B (2)为淡成黄色的粉状，用高辩别质谱观察分析到m / z 464.1829 [M + H] +。单质2的1H和13C NMR数据库（表1）与1相仿，体现了在2中存在的同一个7,8-转变成的胭脂红素基序和这个累似苦瓜碱的基团，进的一步由2的HSQC，COSY和HMBC统计资料确保。在对2的HMBC光谱仪使用详情讲解（图S16），H-9''（δH6.87）和C-8（δC111.9）/ C-8a（δC140.5）两者之间的**相关性分析出现了annomontine环节和vasicine局部凭借C-8 / C-9''单键接触。由于，2具有着与1相当的平行面构架。凭借NOESY光谱图，H-1''α（δH3.22）和H-3''（δH4.65）/ H-9''（δH6.87）之中的双向峰,H-9''和9-NH（δH10.52）认为9-NH，H-1''α，H-3''和H9''所处相似的放向。从而，将2的相对应构型选定为（P *）-3″ S *，9″ R * -2a。能够实验性数据信息和ECD计算出来出的的数据做好较，将其丝毫构型确立指出为[（M）3″ R，9″ S] 。

相对路径1

提交了关于 pegaharmols A B（1-2）的假定生物制品聚合路经（路径分析1）。据预计，重要性中央体I（7羟基腺嘌呤）是用Mannich / Pictet-Spengler型反應与色胺和2-氨基嘧啶醛制作而成的，同时有已经转变为优质基正化学原料药I-1。之前都宣传报道了中体II（淋巴管还原成素）的生成，接下来很加容易将其还原成为自由自在基在期间体II-1。将上述情况的轻松自由基其中体I-1和II-1偶联以诞生中间的体III；最后，经由互基因变异构自动生成了pegaharmols A-B。还有，感觉当C-3″为S构型即化学物质1时会产生P-转鼓性，而在2中形成相反的成语的迹象。或许是偶联影响是选用性的。

综上经验经验，从Pegasum harmala的根中荣获了pegaharmols A和B，并对其型式完成了完全彻底确认。患者象征着一类新的β-咔啉-喹唑啉二聚体，该二聚体在β-咔啉的C-8和喹唑啉的C-4连到，兼备显著特点性的轴径手性。指出了这种分子式与随意基作用有关的的猜测生物学生成条件。

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