联烯设计广泛的都具有于当然乙酰乙酸分子空间结构中,原因都具有鲜明的设计和几个表现位点,还适用于为有价值的自动人工模块图片。往往,提升自动人工官能化的联烯类氧化物的策略至关首要,特别的是多官能化联烯基羧酸的自动人工。2,3-联烯基羧酸比较普遍的人工技巧是2,3-联烯基羧酸酯的淀粉水解,炼制环节都是死板,还具有变成联烯基羧酸和3-炔基羧酸挑选性的话题(图1a)。
联烯基甲醇脱色也就可以聚合联烯基羧酸,但**的实例是根据菌群体和转化了确保的(图1b)。在水的发生下,炔丙基类氧化物可在Pd或Ni催化氧化剂的做用下与CO引发羧化化学反应自动合成联烯基羧酸(图1c),2-炔基溴或联烯债券属化学试剂也可与CO2出现羧化症状成功完成上述具体步骤(图1d)。除此以外,邻甲氧基羰基苯乙炔与多聚有害气体可遭受Crabbé同系化炼制2-丙二烯基苯甲酸甲酯,经淀粉水解取得相同的2-丙二烯基苯甲酸(图1e),但其优越性性在与响应具体条件相对苛责,更要在使用制癌的CO或化工剂量的恢复剂,且底物适用人群时间范围有限制。C-H键产甲烷兼有共价键成本性和步凑成本性,在自动合成化工中兼有比较重要的采用。进行C-H键活性的行为聚合联烯类氧化物无非一种理想化的聚合攻略 。
Ru(II)离子液体芳基羧酸与乙酸炔丙基酯发现马上的C-H键丙二烯基化获得联烯基苯甲酸的具体方法(图1f)。响应以手性的乙酸炔丙基酯为材料,进行手性移动对策做到了高对映选泽性联烯基羧酸的转化成。
在[Ru(p-cymene)Cl2]2和NaOAc的有着下,以甲苯是石油醚,苯甲酸1a和乙酸炔丙基酯2a对于整治底物对化学反应标准确定了探求,单联烯基化终产物3aa的收率是7%,此外可收旧67%的2a(图2,entry 1)。
接着随后检查了各个高沸点溶剂对表现效果的反應,该表现在二氧六环、DCE、CH3CN、THF中间能去,而且在自来水底也可不可以去,但在自来水底得见了单联烯基化代谢物3aa和双联烯基化乙酰乙酸4aa的混杂物,产出率很低。影响在MeOH中通过可极大程度上提供提取率:单联烯基化产品3aa的收率有36%,双联烯基化物质4aa的收率有16%。
接下去来,还去尝试注入这些的的增添剂,如下图所示2右图,当安全使用K2CO3做为调用剂时,3aa和4aa的总收比率64%。响应在EtOH中开展可加快总产出率,但3aa/4aa的挑选性较低。当运用2.6当量的苯甲酸作为一个加剂时,的反应的提取率较高,取舍性为58/14。症状在的空气中确定可以说不易受到直接影响。
图2. 苯甲酸1a邻位联烯基化想法的能力seo。
进这一步科研了苯甲酸1a与几个炔丙基醇衍生物物的发生反应原因,观察离去基团相应,显示OAc是较好的离去基团(图3)。
图3. 离去基团相应。
在整合的影响条件下,以1.0 mmol数率对底物的采用领域实行了考察(图4和图5)。苯甲酸1a单联烯基化化合物3aa的劳动生产率为55%,双联烯基化乙酰乙酸4aa的成品率为10%。在环境环境下,4-溴苯甲酸1n能圆满被转化为单联烯基化副产物3na(45%)和双联烯基化物质4na (26%)。
图4. 单联烯基化反响和双联烯基化反响。
针对于邻位单充当的苯甲酸,卤原子结构(收录氟、氯、溴和碘)、CF3和OCF3等吸电子元器件基团均具备保持良好的兼容模式(图5)。3ba的机构还经由X光谱线单晶硅衍射才能表明。给光电子基团如甲氧基、苯氧基充当的苯甲酸均可得以联烯基化的物质。2,3-二氯苯甲酸(3ja)、2-甲基-3-硝基苯甲酸(3kf和3kg)和2-氯-4-溴苯甲酸(3lf)能够遭受联烯基化,成品率中低到保持良好。β-萘甲酸存在几个C-H键可溶性位点,参与性发应得以3-联烯基化副产物3ma和3me。还对乙酸炔丙基酯的底物适用于范围图展开了分析,依然顺畅的以及的产品。
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生物供应产品列表:
CAS 名称大全
3574-96-7 2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪唑
1019-85-8 2-(4-氯苯基)苯并咪唑
13275-42-8 2-(2-bromophenyl)-1H-1,3-benzodiazole
621-72-7 地巴唑
100622-41-1 2-(4-Bromobenzyl)-1H-benzimidazole
615-15-6 2-甲基苯并咪唑
5851-44-5 2-butyl-1H-benzimidazole
6528-83-2 2-(3-methylphenyl)-1H-benzimidazole
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1137-67-3 2-(3-吡啶基)苯并咪唑
324-27-6 2-(4-氟苯基)-1H-苯并咪唑
2622-74-4 2-(4-溴苯基)苯并咪唑
2562-71-2 2-(p-N,N-二甲基氨基苯基)-1H-苯并咪唑
456-27-9 对硝基苯四氟硼酸重氮盐
71082-35-4 8-fluoro-quinoline-3-carboxylic acid ethyl ester
63785-34-2 (2Z)-2,3-bis(4-methoxyphenyl)prop-2-enenitrile
71082-54-7 8-氯喹啉-3-羧酸
71082-53-6 8-fluoro-quinoline-3-carboxylic acid
6443-74-9 p-methoxy-α-p-methoxyphenylcinnamonitrile
179617-67-5 (E)-7-methyl-5-nonenoic acid
72035-46-2 2,3-bis(4-methoxyphenyl)propanenitrile
1428-67-7 2,3-双(4-羟苯基)丙腈
41653-89-8 7-甲基壬酸
51632-29-2 3-苯氧基苯乙腈
25263-44-9 3-羟基苯乙腈
18899-20-2 hexadec-8-ene
4382-75-6 methoxymethyl formate
18713-58-1 1-(4-氯苯基)-2-甲基丙-1-酮
66753-10-4 DECARBOXYFENVALERATE
57674-17-6 3-sec-butyl-2-chloropyrazine
555-60-2 羰基氰酯-3-氯苯基腙
32114-60-6 2-methoxy-m-phenylenediamine
18633-25-5 三癸基环氧漆乙烷
24683-00-9 2-甲氧基-3-异丁基吡嗪
4533-95-3 2-氯-5-硝基苯磺酰氯
42843-94-7 2-(乙氧基羰基)乙基三苯基溴化膦
17857-14-6 (3-丙羧基)三苯基溴化膦
51114-94-4 2-(羧乙基)三苯基溴化膦
22884-31-7 五亚甲基双(三苯基溴化膦)
1519-45-5 亚乙基二(溴化三苯基膦)
15546-42-6 四亚甲基双(三苯基溴化磷)
7333-67-7 哈尔滨甲基双(三苯基溴化膦)
13079-20-4 2-氨基-4-甲基戊酰胺
90830-42-5 (3Z)-2-propylpent-3-enoic acid
1922121-95-6 2-(4-二苯并呋喃)咔唑
84877-66-7 (4'-cyanobenzyl)-4-cyanobenzoate
19879-84-6 1-硫代-b-D-红提糖四乙酸酯
3160-40-5 4-氯苯亚甲基异丙醇
882-59-7 1,1-二苯基环氧防锈漆乙烷
17078-28-3 4-(二甲氨基)苯乙酸
56525-63-4 4-甲基-3-氯苯甲酸甲酯
6000-00-6 4-溴-2-丁烯酸甲酯
4251-65-4 (4-氯苯基)乙醛
100-80-1 间丁二烯基甲苯
13319-71-6 2-溴-6-甲基苯酚
17332-11-5 2-溴-4-甲氧基苯酚
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2127109-84-4
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186268-78-0 GPI-1485 L
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1802997-81-4
7399-68-0
1026680-07-8 LB100
25515-46-2 :2',4,4',6'-TETRAHYDROXYCHALCONE;1-(2,4,6-Trihydroxyphenyl)-3-(4-hydroxyphenyl)-2-propene-1-one;Naringenin chalcon
128041-09-8 2,6-二氯-4-乙酰基苯基磷酸
1600535-89-4 7-methyl-2-phenylquinazoline
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