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一种酞菁钴(CoPc)和锌-氮-碳(Zn-N-C)串联催化剂的介绍及应用
发布时间:2021-04-13     作者:axc   分享到:
本篇文章媒体报道没事种酞菁钴(CoPc)和锌-氮-碳(Zn-N-C)并接离子液体剂,能**地将二硫化响应碳电展现为二硫化氮。与专门处理的酞菁钴或锌-氮-碳相对来说,这样并接离子液体剂的二硫化氮/一硫化响应碳时延比挺高了100倍以上内容。规格泛函管理策略(DFT)计算呈现二硫化响应碳**在酞菁钴上展现为一硫化响应碳,但是一硫化响应碳扩散作用到锌-氮-碳努力一部还原成成为二硫化氮。这样并接离子液体管理策略将二硫化响应碳到二硫化氮的简化还原成成拆解为在四种特异性位点努力行的并接响应。在这是并接响应中,酞菁钴经过具备CO使锌-氮位点中邻位氮上的树脂吸附氢才得以保存,为了挺高了二硫化氮的自动生成时延。 

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咱们灵活运用ZIF-8后驱体依据高温高压热解能够得到锌-氮-碳催化反应剂。灵活运用HRTEM和HAADF-STEM科技,证实锌重元素以单电子层行驶遍布在碳骨架中,灵活运用X光谱线消化吸收谱(XAS)证实锌的化合价为+2价,与氮电子层的配六位数为4。

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图1。(a) HRTEM和(b)Zn-N-C的HAADF-STEM形象;(C)Zn-K边XANES光谱图仪;(d)Zn-K边EXAFS光谱图仪的傅立叶更改k3加权平均χ(K)函数公式。

二氧化碳电还原测试结果表明,CoPc几乎不具有将二氧化碳转化为甲烷的能力,但能**地将二氧化碳转化为一氧化碳。与Zn-N-C相比,尽管CoPc@Zn-N-C 在-1.1 V后生成 C1的速率更低,但CoPc@Zn-N-C催化剂产甲烷的法拉第效率和电流密度均大幅提高。在一氧化碳电还原测试中,Zn-N-C 和 CoPc@Zn-N-C 具有接近的产甲烷活性。结合上述结果,我们推测一氧化碳是二氧化碳转化为甲烷的关键中间体,反应分别在两个活性位点上进行。

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图2。(a) 共法拉第使用率,(b)共分功率孔隙率,(c)CH4法拉第使用率和(d)不相同的电极材料片上CO2RR的CH6分功率孔隙率;(e)CH4法拉第使用率和(f)不相同的电极材料片上的CH6分功率孔隙率。

DFT计算进一步表明,CoPc能更**的将二氧化碳转化为一氧化碳,而Zn-N-C具有进一步将一氧化碳转化为甲烷的能力。

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图3。(a)CO2电展现为CO,(b)CO在CoPc和zn4上电展现为CH4的人身自由能分布不均和简化调试。

进一步的动力学计算结果表明,Zn-N4 位点中邻位氮上吸附的氢原子*比溶液中的氢离子能更快速地与*CO中间体反应,使得 *CO→*CHO的转化能更快地进行,**提高了甲烷的生成速率。

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图4。(a) CO、*H的吸收性能谱和CO在CoPc和ZnN4上的吸收性能谱;(b)C1产出率和CH4/CO产出率比锌-氮-碳过光和Zn-N-C;(C)强调了CO2RRto-CH4的反响生理机制CoPc@Zn-N-C。

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