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P-手性膦配体-2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架
发布时间:2021-02-02     作者:wyf   分享到:

P-手性膦配体-2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架

考虑到几乎数P-手性膦配体对气氛敏锐且在不会呈对称催化剂的作用中有着反响活性氧和使用性好的事情,来设计使广泛用于四种反响的双膦和单膦配体的P-手性配体骨架是是非非常有需要的。

依托于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃组成部分第一单元的P-手性双膦和单膦配体的合出和千言性天然冰化合物和**合出中的选用

   对2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架的合出线路通过经常任何选择叔丁基二氯化膦(5)成为启始废料(Figure 3)。5经锂化的1,3-二甲氧基苯、水和甲醛危害加工后,可以80%的成品率“一锅法”变为为单质6。6经甲氧基脱保护措施、甲磺酸酯的生成和典型的含碱必要条件下的关环反响后,以88%的成品率图片转换为类化合物4。,4经(+)-氯甲酸薄荷酯整理后,以42%的劳动生产率收获光学元件纯有机化合物(R)-4,即2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃。

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     接下去来,用在骨架的2位参与遮盖分解成了越来越多P-手性双膦配体,如BIBOP(L2)、WingPhos(L4)、手性双膦吲哚配体(L5)和iPr-BABIBOP(L7)等。当中,BIBOP(L2)对水汽安全稳定,是铑催化氧化(E)-β-芳基烯酰胺错乱称氢化的优异配体。在该响应中,L2展示 了优秀团队的C2对应点的手性环镜,应该**的对映选性及较高的TONs炼制手性α-和β-安基酸、手性胺和羧酸衍生产品物(Figure 4)。并且,按照在4位获取3个给手机加入基(甲氧基)得以了配体MeO-BIBOP(L3),其能用于铑促使氧化的改不了称氢化、铜促使氧化的改不了称炔丙基化和钌促使氧化的改不了称完美重现等响应。

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经由向R-BIBOP传入2个9-蒽基,的了WingPhos(L4)。Rh-WingPhos合作物就是一种**离子液体剂,能用的 于铑离子液体的不合适称氢化(Figure 7)和铑促使的增加想法及各方面手性β-芳基胺单质及手性二芳基烷基甲醇的**组成,在低离子液体剂过载量水平下仍兼有**的对映取舍性和较高TON值。那么,基本概念发生反应差向异构设置了C1对称性的配体MeO-POP(L8),其对大气不稳定性且聚合步骤简便计算,对铑崔化的不正确称氢化是非常**,能以**的对映确定性和较高的TON收获物质。

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与手性双膦配体好于,手性单膦配体进步变缓。这些,来源于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃机构转化成了一大全系列手性联芳基单膦配体,因为其对气动态平衡、耐碱、耐低温天气且体现了较高调节器控的的性质,其也可非常广泛使用于各种各样错乱称崔化的反应。

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