1、简绍
多面体低聚倍半硅氧烷(Silsesquioxane,简称POSS)是一类纳米尺度的低聚硅氧烷俗称笼型倍半硅氧烷,结构简式为(RSiO3/2)n。其中R基团可被乙烯基、氨基、苯基、氢原子,烷基等各类有机基团代替,生成一种新的POSS,POSS化合物中的Si原子与О原子的比例为1:1.5,n可以为6、8、10、12等,形成不同结构。倍半硅氧烷根据其结构可分为无规、梯形、桥型和笼型等不同类型,当分子式中 n为偶数时,这类化合物会形成**的研究多的笼形倍半硅氧烷。同时,POSS根据不同的结构封闭程度,可以分为两类:半缩合的POSs与全缩合的POSs 。[1-2]当n=8时的POSs是研究多的一种,称为立方T8,三维尺寸为 1.5nm。POSS 以 Si-O-Si键为主体框架,Si-O键的键能为443.7kJ/mol,Si-O-Si的键长较长,键角大,方便拖动,链重要为回旋节构从而柔性板大,于是链之中的主动使用劲小,从表面张度小,热安全性好。给出这样的质地得POSS在无催化反应剂时节构对应安全。
形式取决耐磨性,POSS具有许多**的性能,比如:高的热稳定性、良好的介电性能、**的溶解性、阻燃性。[3l这都归因于它具有完全杂化的笼状结构和它的纳米级结构。POSS 的两大特点使得它在聚合物改性方面拥有了巨大的发展前景。
POSS是新的发展了 的另外一种高能设计有机物杂化食材,以POSS为有机物物质,有机物相与设计两色能够强的生物学键搭配,不出现有机物塑料再生颗粒的永居和两相对话框搭配力弱的大问题,因为很简易 能够共聚、接枝或共混等原则与整合物基体去软型备制。POSS/整合物纳米级软型食材的綜合能**,核心突出表现在:(1)使软型食材的使用的气温曾加;(2)上升软型食材的磁学能;(3)改变软型食材的代加工能;(4)使软型食材兼有**的激光加工功效;(4)使符合食材兼备**的网络延时燃烧物基本特征;(5)智能型性化,将POSS充当封端基或交连固化型型中心的,才能得到足够其他需用的热塑性树脂食材抓碳原子化合物物。常见操作在光固化型型树脂食材4、航天范围、生物制药食材和扶肤品品S'、多孔食材[6'和热塑性树脂食材抓碳原子抓碳原子化合物物7这几方位。
近几以来,POSS利用纳米技术在有机或无机材料的纳米尺度上进行修饰,制备出性能大幅度提高的纳米复合材料l8'。这种新型的有机/无机纳米杂化材料,是一类高分子材料的多功能新组分,已经应用到一些高新技术领域中去。但是国内外关于以POSS作为前躯体合成新型催化剂的研究和报道较少,POSS本身良好的结构为我们提供了广阔的研究空间。而且POSS的合成方法主要包括直接水解缩合法、顶点-盖帽法、官能团衍生法、侧基转化法、硅氢化反应和笼型倍半硅氧烷的结构重排等,其中直接水解缩合法、顶点-盖帽法、官能团衍生法为主要的三种合成方法。采用不同的合成方法制备出带有不同官能团的POSS,其结构与性能也是多种多样,本文主要用水解缩合法分别制备八乙烯基倍半硅氧烷(OvPOSS)、八苯基倍半硅氧烷(OPS)、八氨基倍半硅氧烷(OapPOSS),并对产物进行表征以及热性能分析,三种不同官能团POSS的立体结构图如图1所示:

图1 POSS的立体图像设备构造图
实验英文关键步骤
1、八丁二烯基 POSS的准备
方法流程一:在250 mL三口烧瓶内加入20 mL 氯乙烯基三甲医院氧基硅烷,200 mL乙酸乙酯,20 ℃下拌和30分钟左右;
工作步骤二:第三申请加入30 mL硝酸,70mL去阴离子水,增加体温为20 ℃,厂家攪拌,发应时候为3天,将盐溶液离心法并40 ℃机械泵低温干燥24 h;
步聚三:继续使用甲醇难以清理并齐四氢哄喃重沉淀,终的小白产品。
2、八苯基 POSS 的制得
在250 mL三口烧瓶里添加入28 g 苯基乙氧基院,75 ml 无小T和械拌,防氧化钾,放于油浴锅上添热并机械装备掺和,
待的温度降为110℃后填加4 ml去阳离子水,提高油浴110℃并自动化设备打料,冷却出液,表现时为4天,将物品离心式出来的,用无水甲醇清理,在真空系统空气真空干燥箱中40 ℃低温干燥24 h,终得以灰白色副产物。
3、八氨基POSS的提纯
在250 ml三口烧瓶内加入90 ml甲醇,在种子链接搅匀下加盟4 ml y-氨丙基三乙氧基和7.5 ml 盐跋,o变浑然而参加62.5 ml 四氢吠喃,水溶液就变浑浊,有黄黑色发展转化成。将产品离心法,互用四氢呋喃洗,拥有黄黑色产品,装入40℃真空系统常温、干燥处理箱常温、干燥处理24 h,能够 乳白色固态物体。
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生物供应多种POSS产品
| 机缩水甘油基化笼形倍半硅氧烷 | (50 wt. % EP0409 Solution in PGMEA) |
| 纳米二氧化硅分散环氧笼形倍半硅氧烷 | OctaGlycidyl dimethylsilyl POSS |
| 三氟丙基化笼形倍半硅氧烷 | Trifluoropropyl POSS Cage Mixture |
| 三氟丙基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | TrifluoropropylIsobutyl POSS |
| 氯苄基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | Chlorobenzyl Isobutyl POSS |
| 氯苄基乙基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | Chlorobenzylethyl Isobutyl POSS |
| 氯丙基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | Chloropropyl Isobutyl POSS |
| 甲基丙烯酸异丁酯化笼形倍半硅氧烷 | MethacryloIsobutyl POSS |
| 甲基丙烯酸异丁酯化笼形倍半硅氧烷 | Methacrylate Isobutyl POSS |
| 甲基丙烯酸乙酯化笼形倍半硅氧烷 | Methacrylate Ethyl POSS |
| 甲基丙烯酸乙酯化笼形倍半硅氧烷 | MethacrylEthyl POSS |
| 甲基丙烯酸异辛酯化笼形倍半硅氧烷 | Methacrylate Isooctyl POSS |
| 甲基丙烯酸异辛酯化笼形倍半硅氧烷 | MethacrylIsooctyl POSS |
| 甲基丙烯酸化笼形倍半硅氧烷 | Methacryl POSS Cage Mixture |
| 甲基丙烯酸纳米二氧化硅分散体 | Nanosilica Dispersion Methacrylate POSS |
| 十二苯基化笼形倍半硅氧烷 | DodecaPhenyl POSS |
| 异辛基化笼形倍半硅氧烷 | Isooctyl POSS Cage Mixture |
| 苯基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | PhenylIsobutyl POSS |
| 苯基异辛基化笼形倍半硅氧烷 | PhenylIsooctyl POSS |
| 八异丁基化笼形倍半硅氧烷 | OctaIsobutyl POSS |
| 八甲基化笼形倍半硅氧烷 | OctaMethyl POSS |
| 八苯基化笼形倍半硅氧烷 | OctaPhenyl POSS |
| 八角形笼形倍半硅氧烷 | OctaTMA POSS |
| 八甲基硅氧基形倍半硅氧烷 | OctaTrimethylsiloxy POSS |
| 1,3-双(降冰片烯乙基)-1,1,3,3,-四甲基二硅氧烷 | 1,3-Bis(Norbornenylethyl) -1,1,3,3,-tetramethyldisiloxane |
| 降冰片烯乙基二甲基氯硅烷 | Norbornenylethyl dimethylchlorosilane |
| 降冰片烯乙基二硅醇异丁基化笼形倍半硅氧烷 | Norbornenylethyl DiSilanolIsobutyl POSS |
| 三降冰片烯基异丁基化笼形倍半硅氧烷 | TrisnorbornenylIsobutyl POSS |


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